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活性染料在染色過程中的凝聚及對(duì)染色的影響

發(fā)布時(shí)間:2023-02-09 10:39:00 點(diǎn)擊:

卷染機(jī)專業(yè)生產(chǎn)廠家無錫金潤(rùn)達(dá)2023年2月9日訊  活性染料在染色過程中的凝聚及對(duì)染色的影響隨性染料在水中具有極良好的溶解狀態(tài),活性染料主要依靠染料分子上的磺酸基團(tuán),溶解于水中,對(duì)于含乙烯砜基的中溫型活性染料而言,除磺酸基團(tuán)外,其β-乙基砜基硫酸根也是極良好的溶解基團(tuán)。在水溶液中,磺酸基及-乙基砜基硫酸基上的鈉離子發(fā)生水化反應(yīng)使染料形成負(fù)離子而溶解于水中。   

 

活性染料的染色是依靠染料的負(fù)離子上染到纖維上去的。活性染料的溶解度均超過100克/升。大多數(shù)染料的溶解度在200~400克/升,個(gè)別染料甚至可達(dá)到450克/升。但是在染色過程,染料的溶解度會(huì)由于各種不同原因而下降(甚至完全不溶解)。     


當(dāng)染料溶解度下降以后,部分染料將會(huì)從單只的游離態(tài)負(fù)離子轉(zhuǎn)變?yōu)榱W樱捎诹W又g電荷斥力大大降低。所以粒子與粒子會(huì)互相吸引產(chǎn)生凝聚。這種凝聚先是染料粒子集合成凝聚體,然后轉(zhuǎn)變?yōu)榧垠w,最后轉(zhuǎn)變?yōu)樾蹙垠w。絮聚體盡管是一種松弛的集合,但由于在其周圍由正電荷和負(fù)電荷形成的雙電層,一般染液循環(huán)時(shí)的切變力很難將其分解,絮聚體很易在織物上沉淀,形成表面染色或玷污。一旦染料產(chǎn)生這樣的凝聚,染色牢度都會(huì)明顯下降,同時(shí)會(huì)造成不同程度的色花、色斑、色漬。對(duì)某些染料,其絮聚體在染液的切變力下會(huì)進(jìn)一步加快集合,造成脫水鹽析。一旦發(fā)生鹽析,染色的顏色會(huì)變得極淺,甚至染不上色,即使染上色,也是嚴(yán)重色花、色漬。   染料產(chǎn)生凝聚的原因有許多,但主要原因還是電解質(zhì)引起的,在染色過程中,主要的電解質(zhì)是促染劑(元明粉和鹽),促染劑中含有鈉離子,而染料分子中的鈉離子當(dāng)量遠(yuǎn)低于促染劑的鈉離子當(dāng)量數(shù),在正常染色過程中正常的促染劑濃度對(duì)染浴中的染料溶解度不會(huì)造成太大影響。但是當(dāng)促染劑用量增加時(shí),其溶液中鈉離子的濃度也相應(yīng)增加,過量的鈉離子會(huì)抑制染料分子的溶解基團(tuán)上鈉離子的電離,從而降低了染料的溶解度。


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當(dāng)促染劑濃度超過200克/升以后,大多數(shù)染料均會(huì)發(fā)生不同程度的凝聚。當(dāng)促染劑濃度超過250克/升以后,這種凝聚程度將會(huì)加劇,先形成凝聚體,然后在染液切變力下很快形成集聚體及絮聚體,對(duì)于溶解度低的一些染料則部分鹽析出來,甚至脫水。不同分子結(jié)構(gòu)的染料抗凝聚及耐鹽析性能也不同,溶解度越低,抗凝聚及耐鹽析性能越差。染料的溶解度主要是決定于染料分子中含磺酸集團(tuán)的數(shù)目及含β-乙基砜基硫酸鹽的數(shù)目。同時(shí),染料分子的親水性越大,溶解度越高,親水性越小,溶解度越低。(例如偶氮結(jié)構(gòu)的染料親水性高于雜環(huán)結(jié)構(gòu)的染料。)除此之外,染料分子結(jié)構(gòu)越大,溶解度越低,分子結(jié)構(gòu)越小,溶解度越高。活性染料的溶解度大致可以分四類:


A類,含雙乙基砜基硫酸鹽(即乙烯砜)及三反應(yīng)基(一氯均三嗪+雙乙烯砜)的染料溶解度最高,如元青B、藏青GG、藏青RGB、金黃:RNL以及由元青B混合制成的所有活性黑,三反應(yīng)基的染料如ED型、汽巴s型等。這類染料的溶解度大多在400克/升左右。


B類,含異雙反應(yīng)基的(一氯均三嗪+乙烯砜)染料,如黃3RS、紅3BS,紅6B,紅GWF,RR型三原色,RGB三原色等,他們的溶解度基于200~300克/升左右,其中,間位酯的溶解度要高于對(duì)位酯的溶解度。


C類:同樣是異雙反應(yīng)基的藏青:BF、藏青3GF、深藍(lán)2GFN,紅RBN、紅F2B等,由于磺酸基較少或分子量較大,其溶解度也較低,僅100~200克/升。


D類:含單乙烯砜基的及雜環(huán)結(jié)構(gòu)的染料,溶解度最低,如艷藍(lán)KN-R、翠藍(lán)G、嫩黃4GL、紫5R、藍(lán)BRF、艷橙F2R、艷大紅F2G等。這類染料溶解度僅為100克/升左右,這類染料對(duì)電解質(zhì)特別敏感,這類染料一旦出現(xiàn)凝聚,甚至不需要通過絮聚體過程,直接就鹽析。在正常染色過程中,促染劑最高用量為80克/升,只有深色才需要如此高濃度的促染劑。當(dāng)染色浴中的染料濃度為10克/升以下時(shí),極大多數(shù)活性染料在該濃度下仍有良好溶解度,不會(huì)發(fā)生凝聚。但問題在料缸里,按正常染色工藝, 先加入染料,待染料在染浴中充分稀釋至均勻以后,再加入促染劑,促染劑基本上都是在料缸里完成溶解過程的。按下述工藝操作: 假設(shè):染色濃度為5%,浴比1:10,布重350Kg(雙管液流),水位3.5T,元明粉60克/升,元明粉總量為200Kg(50Kg/包共4包)(料缸容量一般為450公升左右)。在操作溶解元明粉時(shí)往往采用染缸的回流液,回流液中含有之前加入的染料,在料缸中一般先放入300L回流液,然后倒入二包元明粉(100公斤)。問題就在這里,大多數(shù)染料在此濃度的元明粉下均會(huì)發(fā)生不同程度的凝聚。其中C類將會(huì)出現(xiàn)嚴(yán)重凝聚,而D類染料不僅會(huì)出現(xiàn)凝聚,甚至出現(xiàn)鹽析。盡管一般操作工都會(huì)按照程序?qū)⒘细字械脑鞣廴芤和ㄟ^主循環(huán)泵慢慢補(bǔ)入染缸中。但這300立升的元明粉溶液中的染料已經(jīng)形成了絮聚體,甚至鹽析。當(dāng)料缸中的溶液全部補(bǔ)進(jìn)染缸以后,嚴(yán)重的可以看到在缸壁,缸底上留有一層如油膩狀的染料粒子。如果將這些染料粒子刮下來再放入清水中,一般很難再溶解。


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事實(shí)上,進(jìn)入染缸的300立升溶液都是這樣的。記住還有二包元明粉同樣會(huì)按此方法溶解并補(bǔ)進(jìn)染缸。凡出現(xiàn)這種情況以后,必定產(chǎn)生色花、色斑、色漬,并使色牢度由于表面染色而嚴(yán)重下降。即使不出現(xiàn)明顯的絮聚體或鹽析。對(duì)于溶解度較高的A類及B類,同樣也會(huì)出現(xiàn)染料凝聚。這類染料盡管尚未形成絮聚體,但至少部分染料已經(jīng)形成集聚體。這些集聚體在纖維中很難滲透。因?yàn)槊蘩w維的無定形區(qū)只允許單離子染料滲透擴(kuò)散。任何凝聚體均無法進(jìn)入纖維的無定形區(qū)。只能吸附在纖維表面。色牢度也會(huì)明顯下降,嚴(yán)重的同樣會(huì)發(fā)生色花、色漬。活性染料的溶液度不僅與促染劑有關(guān),同時(shí)也與堿劑有關(guān)。當(dāng)加入堿劑以后,活性染料的β-乙基砜基硫酸鹽將會(huì)發(fā)生消除反應(yīng)形成其真正的乙烯砜,乙烯砜是非常溶解基因。由于消除反應(yīng)所需的堿劑極少,(往往只占工藝用量的1/1O以下,)加入堿劑量越多,發(fā)生消除反應(yīng)的染料越多。一旦發(fā)生消除反應(yīng)后,染料的溶解度也會(huì)下降。同樣堿劑也屬于強(qiáng)電解質(zhì),含有鈉離子。因此過量的堿劑濃度同樣會(huì)使己形成乙烯砜的染料發(fā)生凝聚,甚至鹽析。同樣的問題發(fā)生在料缸里,在溶解堿劑時(shí)(以純堿為例),如果采用回流液。這時(shí)的回流液已含有正常工藝濃度的促染劑及染料。盡管可能部分染料已經(jīng)被纖維吸盡,但至少還有40%以上的剩余染料在染液中。


假設(shè)在操作時(shí)倒入一包純堿,料缸中純堿的濃度超過80克/升,即使此時(shí)回流液中的促染劑為80克/升,但料缸中的染料同樣會(huì)發(fā)生凝聚,對(duì)于C類及D類染料甚至?xí)l(fā)生鹽析,特別是D類染料,即使純堿濃度降為20克/升也會(huì)發(fā)生局部鹽析。其中艷藍(lán)KN.R、翠藍(lán)G、監(jiān)BRF最為敏感。染料發(fā)生凝聚,甚至鹽析并不代表染料已全部水解。如果是由促染劑引起的凝聚或鹽析,只要能重新使其溶解,它仍然可以染色。但要使其重新溶解必須加入足夠量的助染劑(如尿素20克/升以上),并在充分?jǐn)嚢璧那闆r下升溫到90℃以上。顯然在實(shí)際工藝操作上是很困難的。為了防止染料在料缸中發(fā)生凝聚或鹽析,對(duì)溶解度較低的C類和D類染料,以及A類及B類染料做深濃色時(shí),必須采用移染法工藝。工藝操作及分析:


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1.促染劑用染缸回流水,在料缸中加熱允分溶解(60~80℃)。由于剛流水中尚未染料,促染劑對(duì)織物無親和力。已溶解的促染劑可以用最快速度補(bǔ)入染色缸。 


2.鹽水液循環(huán)5分鐘以后,促染劑基本上已能充分均勻,然后加入已事先溶解的染料液,染料液需用回流液稀釋,由于回流液中的促染劑濃度最高也只是80克/升,染料是不會(huì)發(fā)生凝聚的。同時(shí)由于染料不會(huì)受(相對(duì)低濃度)促染劑的影響出現(xiàn)染花問題。此時(shí)的染液補(bǔ)入染色缸也不必受時(shí)問的控制,一般10~15分鐘補(bǔ)完。


3.堿劑盡可能用清水化,特別是對(duì)C類及D類的染料。因?yàn)檫@類染料在有促染劑的情況下對(duì)堿劑相當(dāng)敏感,堿劑的溶解度比較高(純堿在60℃時(shí)溶解度為450克/升)。溶解堿劑所需的清水不必太多,但加入堿液的速度需按工藝要求,一般以遞增法加入為好。 


4.對(duì)于A類中的雙乙烯砜型染料由于在60℃時(shí)對(duì)堿劑特別敏感,反應(yīng)速率較高。為防止瞬間固色出現(xiàn)色花、段差,可以在低溫時(shí)預(yù)加1/4的堿劑。在移染法工藝時(shí),需控制加料速率的只是堿劑。移染法工藝不僅適用升溫法,同樣適用于恒溫法。而恒溫法可以提高染料的溶解度及加速染料的擴(kuò)散和滲透,纖維無定形區(qū)在60℃時(shí)的膨脹率比30℃時(shí)的膨脹率高一倍左右。因此恒溫法工藝更適合諸如筒子紗、絞紗。經(jīng)軸包括卷染這類對(duì)滲透擴(kuò)散要求高的或染料濃度相對(duì)較高的小浴比的染色方法。注意,目前市場(chǎng)供應(yīng)的元明粉有時(shí)帶有較高堿性,其PH值可達(dá)到9~10。這是非常危險(xiǎn)的。如果以純凈的元明粉和純凈的鹽做比較,鹽對(duì)染料的凝聚影響高于元明粉,這是因?yàn)樵谕瑯又亓肯拢雏}中的鈉離子當(dāng)量高于元明粉中鈉離子當(dāng)量。染料的凝聚與水質(zhì)相當(dāng)有關(guān),一般鈣、鎂離子在150ppm以下對(duì)染料的凝聚不會(huì)造成太大影響,但水中的重金屬離子,如三價(jià)鐵離子及鋁離子包括一些藻類微生物會(huì)加速染料凝聚,如三價(jià)鐵離子在水中濃度超過20ppm就可明顯降低染料的抗凝聚能力,而藻類的影響更嚴(yán)重。對(duì)染料抗凝聚及耐鹽析能力可以進(jìn)行簡(jiǎn)單的測(cè)試法判斷。 


測(cè)定一:稱取0.5克染料,25克元明粉或鹽,溶解于25℃左右的100毫升凈水中,5分鐘左右,用滴料管吸取該溶液在濾紙上同一位置連續(xù)滴2滴。


測(cè)定二:稱取0.5克染料,8克元明粉或鹽及8克純堿,溶解于25℃左右的100毫升凈水中,5分鐘左右,用滴料管吸取該溶液在濾紙上同一位置連續(xù)滴2滴。用上述方法可簡(jiǎn)單判斷該染料的抗凝聚,耐鹽析能力,基本上可判斷應(yīng)采用何種染色工藝。


來源:世界印染科技

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